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全取消是不可能的,PVC电线电缆从普通阻燃性向低烟低卤高阻燃方向发展,开发低烟低卤高阻燃的PVC电线电缆料是今后PVC电线电缆发展的趋势。
1.4 PVC的阻燃抑烟[11,12]
聚氯乙烯(PVC)是一种用途非常广泛的通用塑料,根据添加增塑剂的量不同,可以制成硬质、半硬质和软质制品,还可以与其他聚合物共混进行改性,做成种类繁多、性能各异的制品,用量非常大,是世界五大通用塑料之一。在**范围内PVC树脂的需求量和聚乙烯、聚丙烯位列**位,而在中国其消费量已经升至位。2000年后,我国PVC的产能和产量大幅度增长,2000-2007年产能平均增长率高达21.62%,而产量增长更高达22.32%,2008年产能就稳居世界位,达15810kt/a[13]。
高分子的燃烧可以分为5个阶段;加热、分解、引燃、燃烧、传播。当高分子材料受热,分解产生可燃物,可燃物和大气中的氧反应而燃烧,同时燃烧产生的热量又进一步加热高分子材料,使其分解,这样形成燃烧的循环。聚氯乙烯的热降解反应机理主要有:自由基反应、离子反应、单分子反应、较化反应等四种[9]。比较一致的看法是:PVC首先在高温下脱去HCl,并形成共轭多烯,后者再环化为苯和其他芳烃,然后芳烃在气相中燃烧生烟。而燃烧产生的热量又加剧了PVC的裂解气在气相中的燃烧反应。因此聚氯乙烯燃烧的一个特点就是烟很大,而且会产生HCl有毒气体。
根据高分子燃烧的特点人可以有以下一些阻燃的途径:1、加入阻燃剂减少高分子分解产生的可燃性产物;2、隔绝聚合物外面的氧气;3、阻止或稀释分解产生可燃性气体产物逸出;4、转移或吸收燃烧产生的热量。由此,科学家们提出了气体阻燃机理和凝聚态阻燃机理;气体阻燃机理主要是捕捉火焰中的自由基,阻止火焰中链式反应,终止燃烧;而凝聚态阻燃机理主要是成炭和脱水,成炭意味较少的物质被燃烧,同时炭层的覆盖保护下面的基材;脱水吸收热量,同时产生的水汽稀释了空气中的氧。
1.4.1 卤素和锑阻燃剂
卤素阻燃剂添加量少,阻燃效率高,是目前常用的阻燃剂。卤素阻燃剂的阻燃机理为:1、燃烧时,卤系阻燃剂分解释放出卤化氢(HX),HX能捕获造成降解的火焰中的高能自由基H*和HO*,延缓或终止反应,使燃烧停止。2、HX为一种难燃气体,密度比空气大,可覆盖在材料表面,降低其可燃性气体的浓度,抑制材料的燃烧。卤素阻燃剂包括含氯和含溴阻燃剂,其中含溴阻燃剂阻燃效率高。
锑阻燃剂是一种协效阻燃剂,可以和卤系阻燃剂产生协效作用。1930年人们发现了氯化石蜡与三氧化二锑(Sb2O3)的协同阻燃效应,从而奠定了现代阻燃学的基础。卤锑协效作用使阻燃剂的效率大大提高。卤锑阻燃剂燃烧时可生成SbX3,可更有效地捕获燃烧时产生的自由基,达到十分有效的阻燃效果。
1.4.2 氢氧化物
氢氧化物阻燃剂主要为氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MDH),阻燃原理为:1、在燃烧时分解,其中氢氧化铝的分解温度为200-300℃,氢氧化镁的分解温度为340-490℃;分解后发生脱水反应,吸收高分子材料表面大量热量,可降低燃烧材料表面温度;同时脱水产生大量水蒸气,稀释可燃气体和氧气浓度。2、分解残余物MgO和Al2O3为致密的氧化物,它们沉积于高分子材料表面,限制可燃气体的生成,起到隔热、隔绝氧气的作用,并达到了抑烟的效果;而且氢氧化铝和氢氧化镁可以吸收酸性气体。氢氧化镁可促进高分子材料表面炭化,隔绝氧气与高分子材料接触,而氢氧化铝则无此作用;因此在相同添加量下,氢氧化镁的阻燃效果明显好于氢氧化铝。但氢氧化镁与高分子材料的相容性不如氢氧化铝好。
氢氧化物的阻燃效率不高,要达到一定氧指数或阻燃效果,需要大的加入量,一般要达到总量一半以上。这会带来许多负面效应:燃烧产生滴落现象;影响材料的力学和电学性能;与高分子材料的相容性问题;会使加工流动性变差,造成加工不良。
1.4.3 磷氮类阻燃剂
1.4.3.1 磷类阻燃剂
磷类阻燃剂主要有红磷、聚磷酸胺、磷胺、磷酸三酯等,主要在凝聚相中作用,阻燃机理为:1、形成磷酸配作为脱水剂,并促进成炭,炭的生成降低了从火焰到凝聚相的热传导。2、磷酸可吸热收热量。3、磷酸在凝聚相形成一层薄薄的玻璃状的或液态的保护层,因此降低了氧气扩散和气相与固相之间的热量和质量传递,抑制了氧化过程。含磷阻燃剂受热分解发生如下变化:磷系阻燃剂→偏磷酸→磷酸→聚偏磷酸,聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物,具有强脱水性,覆盖着在聚合物表面与隔绝空气;4、脱出的水气吸收大量的热。